Formaldehit

Formaldehit ⓘ

İsimler
Tercih edilen IUPAC adı Formaldehit
Sistematik IUPAC adı Metanal
Diğer isimler Metil aldehit Metilen glikol (sulu çözeltide diol formları) Metilen oksit Formalin (sulu çözelti) Formol Karbonil hidrür
Tanımlayıcılar
CAS Numarası	50-00-0
3D model (JSmol)	İnteraktif görüntü
3DMet	B00018
Beilstein Referans	1209228
ChEBI	CHEBI:16842
ChEMBL	ChEMBL1255
ChemSpider	692
DrugBank	DB03843
EC Numarası	200-001-8
Gmelin Referans	445
IUPHAR/BPS	4196
KEGG	D00017
MeSH	Formaldehit
PubChem CID	712
RTECS numarası	LP8925000
UNII	1HG84L3525
BM numarası	2209
InChI InChI=1S/CH2O/c1-2/h1H2  Anahtar: WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N  InChI=1/CH2O/c1-2/h1H2 Anahtar: WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYAT
GÜLÜMSEMELER C=O
Özellikler
Kimyasal formül	CH2O
Molar kütle	30.026 g-mol-1
Görünüş	Renksiz gaz
Yoğunluk	0,8153 g/cm3 (-20 °C) (sıvı)
Erime noktası	-92 °C (-134 °F; 181 K)
Kaynama noktası	-19 °C (-2 °F; 254 K)
Suda çözünürlük	400 g/L
log P	0.350
Buhar basıncı	> 1 atm
Asitlik (pKa)	13,27 (hidrat)
Manyetik duyarlılık (χ)	-18,6-10-6 cm3/mol
Dipol moment	2.330 D
Yapı
Nokta grubu	C2v
Moleküler şekil	Trigonal düzlemsel
Termokimya
Isı kapasitesi (C)	35,387 J-mol-1-K-1
Std molar entropi (So298)	218.760 J-mol-1-K-1
Std entalpi oluşumu (ΔfH⦵298)	-108.700 kJ-mol-1
Gibbs serbest enerjisi (ΔfG˚)	-102.667 kJ-mol-1
Std entalpi yanma (ΔcH⦵298)	571 kJ-mol-1
Farmakoloji
ATCvet kodu	QP53AX19 (WHO)
Tehlikeler
GHS etiketlemesi:
Piktogramlar
Sinyal kelimesi	Tehlike
Tehlike bildirimleri	H301, H311, H314, H317, H331, H335, H341, H350, H370
İhtiyati ifadeler	P201, P280, P303+P361+P353, P304+P340+P310, P305+P351+P338, P308+P310
NFPA 704 (yangın elması)	3 4 0 COR
Parlama noktası	64 °C (147 °F; 337 K)
Otomatik ateşleme sıcaklık	430 °C (806 °F; 703 K)
Patlayıcı limitleri	7–73%
Öldürücü doz veya konsantrasyon (LD, LC):
LD50 (medyan doz)	100 mg/kg (oral, sıçan)
LC50 (medyan konsantrasyon)	333 ppm (fare, 2 saat) 815 ppm (sıçan, 30 dakika)
LCLo (yayınlanan en düşük)	333 ppm (kedi, 2 saat)
NIOSH (ABD sağlık maruziyet limitleri):
PEL (İzin Verilebilir)	TWA 0,75 ppm ST 2 ppm (formaldehit ve formalin olarak)
REL (Önerilen)	Ca TWA 0,016 ppm C 0,1 ppm [15 dakika]
IDLH (Acil tehlike)	Ca [20 ppm]
Güvenlik bilgi formu (SDS)	MSDS (Arşivlenmiş)
İlgili bileşikler
İlgili aldehitler	Asetaldehit Butiraldehit Dekanal Heptanal Heksanal Nonanal Oktadekanal Oktanal Pentanal Propiyonaldehit
İlgili bileşikler	Metanol Formik asit
Aksi belirtilmedikçe, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da).  doğrulayın (ne olduğunu  ?) Bilgi kutusu referansları

Formaldehit (/fərˈmældəhaɪd/ (dinle) fər-MAL-də-hide, ayrıca /fɔːrˈ-/ (dinle) for-) (sistematik adı metanal), CH₂O (H-CHO) formülüne sahip kanserojen ve oldukça toksik doğal olarak oluşan organik bir bileşiktir. Saf bileşik keskin kokulu renksiz bir gazdır ve kendiliğinden paraformaldehide polimerize olur (aşağıdaki Formlar bölümüne bakınız), bu nedenle hayvan örneklerini saklamak için de kullanılan sulu bir çözelti (formalin) olarak saklanır. Aldehitlerin en basitidir (R-CHO). Bu maddenin ortak adı, formik asitle olan benzerliğinden ve ilişkisinden gelir. ⓘ

Formaldehit, diğer birçok malzeme ve kimyasal bileşik için önemli bir öncüdür. 1996 yılında, formaldehit üretimi için kurulu kapasitenin yılda 8.7 milyon ton olduğu tahmin edilmektedir. Esas olarak endüstriyel reçinelerin üretiminde, örneğin yonga levha ve kaplamalar için kullanılır. ⓘ

Formaldehit ⓘ
IUPAC adı Methanal
Sistematik ad Metanal
Diğer adlar Formik aldehit Metil aldehit Metilen oksit Formalin (sulu çözelti) Formol
Tanımlayıcılar
CAS numarası	50-00-0
PubChem	712
EC numarası	200-001-8
UN numarası	2209
DrugBank	DB03843
KEGG	D00017
MeSH	Formaldehyde
ChEBI	16842
RTECS numarası	LP8925000
ATC kodu	P53AX19
SMILES	C=O
InChI	1/CH2O/c1-2/h1H2
Beilstein	1209228
Gmelin veritabanı	445
ChemSpider	692
3DMet	B00018
Özellikler
Görünüm	Renksiz gaz
Yoğunluk	0.8153 g/cm³ (−20 °C)
Erime noktası	-92
Kaynama noktası	-19 ()
Çözünürlük (su içinde)	400 g dm−3
log P	0.350
Asitlik (pKa)	13.3
Baziklik (pKb)	0.7
Belirtilmiş yerler dışında verilmiş olan veriler, Standart sıcaklık ve basınçtadır. (25 °C, 100 kPa)
Bilgi kutusu kaynakları

Formlar

Formaldehit birçok basit karbon bileşiğinden daha karmaşıktır çünkü birçok farklı form alır. Bu bileşikler genellikle birbirlerinin yerine kullanılabilir ve birbirlerine dönüştürülebilir.

• Moleküler formaldehit. Karakteristik keskin, tahriş edici bir kokuya sahip renksiz bir gazdır. Yaklaşık 150 °C'de kararlıdır, ancak bir sıvıya yoğunlaştığında polimerize olur.
• 1,3,5-Trioksan, formülü (CH₂O)₃. Organik çözücülerde bozulmadan çözünen beyaz bir katıdır. Moleküler formaldehitin bir trimeridir.
• Paraformaldehit, formülü HO(CH₂O)nH'dir. Çoğu çözücüde çözünmeyen beyaz bir katıdır.
• Metandiol, formülü CH₂(OH)₂'dir. Bu bileşik ayrıca konsantrasyon ve sıcaklığa bağlı olarak çeşitli oligomerlerle (kısa polimerler) denge halinde bulunur. Hacim olarak yaklaşık %40 veya kütle olarak %37 formaldehit içeren doymuş su çözeltisine "%100 formalin" denir. ⓘ

Oksidasyon ve polimerizasyonu bastırmak için genellikle metanol gibi az miktarda stabilizatör eklenir. Tipik bir ticari sınıf formalin, çeşitli metalik safsızlıklara ek olarak %10-12 metanol içerebilir. ⓘ

"Formaldehit" ilk kez 1893 yılında, önceki ticari adı olan "formalin "den sonra jenerik bir ticari marka olarak kullanılmıştır. ⓘ

• Formaldehitin ana formları
• 

  Monomerik formaldehit (bu makalenin konusu).

• 

  Trioksan, formaldehitin kararlı bir siklik trimeridir.

• 

  Paraformaldehit, endüstriyel uygulamalar için yaygın bir formaldehit formudur.

• 

  Metandiol, formaldehitin seyreltik sulu çözeltilerinde baskın olan türdür. ⓘ

Oluşum

Üst atmosferdeki süreçler, çevredeki toplam formaldehitin %90'ına kadar katkıda bulunur. Formaldehit, metanın yanı sıra orman yangınları, otomobil egzozu ve tütün dumanı gibi diğer karbon bileşiklerinin oksidasyonunda (veya yanmasında) bir ara maddedir. Atmosferik metan ve diğer hidrokarbonlar üzerinde güneş ışığı ve oksijenin etkisiyle atmosferde üretildiğinde, smog'un bir parçası haline gelir. Formaldehit uzayda da tespit edilmiştir (aşağıya bakınız). ⓘ

Formaldehit ve eklentileri canlı organizmalarda her yerde bulunur. Serin ve treonin amino asitlerinin metabolizmasında oluşur ve insanların ve diğer primatların kan dolaşımında yaklaşık 0,1 milimolar konsantrasyonlarda bulunur. Hayvanların izotopik olarak etiketlenmiş formaldehit içeren bir atmosfere maruz bırakıldığı deneyler, kasıtlı olarak maruz bırakılan hayvanlarda bile, solunum dışı dokularda bulunan formaldehit-DNA eklentilerinin çoğunun endojen olarak üretilen formaldehitten türediğini göstermiştir. ⓘ

Formaldehit çevrede birikmez, çünkü birkaç saat içinde güneş ışığı veya toprak ya da suda bulunan bakteriler tarafından parçalanır. İnsanlar formaldehiti hızlı bir şekilde metabolize ederek formik aside dönüştürür, bu nedenle vücutta birikmez. ⓘ

Yıldızlararası formaldehit

Formaldehit, 1₁₀←111 ve 2₁₁←2₁₂ K-doublet geçişlerinin belirginliği nedeniyle astrokimyada yararlı bir prob olarak görünmektedir. Yıldızlararası ortamda tespit edilen ilk çok atomlu organik moleküldür. İlk kez 1969 yılında tespit edilmesinden bu yana galaksinin birçok bölgesinde gözlemlenmiştir. Yıldızlararası formaldehide olan yaygın ilgi nedeniyle, yeni ekstragalaktik kaynaklar elde edilerek kapsamlı bir şekilde incelenmiştir. Oluşumu için önerilen bir mekanizma CO buzunun hidrojenasyonudur:

H + CO → HCO

HCO + H → CH₂O ⓘ

HCN, HNC, H₂CO ve toz ayrıca C/2012 F6 (Lemmon) ve C/2012 S1 (ISON) kuyruklu yıldızlarının komalarında da gözlemlenmiştir. ⓘ

Sentez ve endüstriyel üretim

Laboratuvar sentezi

Formaldehit ilk olarak 1859 yılında Rus kimyager Aleksandr Butlerov (1828-86) tarafından rapor edilmiştir Butlerov makalesinde formaldehitten "dioksimetilen" (metilen dioksit) olarak bahsetmiştir [sayfa 247] çünkü formaldehitin ampirik formülü yanlıştı (C₄H₄O₄). Formaldehit, metanol buharını sıcak platin tel üzerinden geçirerek formaldehit üretimini ilk kez duyuran August Wilhelm von Hofmann tarafından kesin olarak tanımlanmıştır. Yapılan değişikliklerle Hoffmann'ın yöntemi günümüzdeki endüstriyel yolun temelini oluşturmaya devam etmektedir. ⓘ

Formaldehide giden çözelti yolları da metanol veya metil iyodürün oksidasyonunu gerektirir. ⓘ

Endüstri

Formaldehit endüstriyel olarak metanolün katalitik oksidasyonu ile üretilir. En yaygın katalizörler gümüş metal, demir (III) oksit, molibdenle zenginleştirilmiş yüzeye sahip demir molibden oksitler [örneğin demir (III) molibdat] veya vanadyum oksitlerdir. Yaygın olarak kullanılan formoks prosesinde, metanol ve oksijen, kimyasal denkleme göre formaldehit üretmek için molibden ve/veya vanadyum ile birlikte demir oksit varlığında yaklaşık 250-400 °C'de reaksiyona girer:

2 CH₃OH + O₂ → 2 CH₂O + 2 H₂O ⓘ

Gümüş bazlı katalizör genellikle daha yüksek bir sıcaklıkta, yaklaşık 650 °C'de çalışır. Üzerinde aynı anda iki kimyasal reaksiyon formaldehit üretir: yukarıda gösterilen ve dehidrojenasyon reaksiyonu:

CH₃OH → CH₂O + H_{2 ⓘ}

Prensip olarak, formaldehit metanın oksidasyonu ile üretilebilir, ancak metanol metandan daha kolay oksitlendiği için bu yol endüstriyel olarak uygulanabilir değildir. ⓘ

Doğada

Glisin üreten bu reaksiyona göre serin amino asidi doğal bir formaldehit kaynağıdır:

HOCH₂CH(NH₂)CO₂H → CH₂O +H₂C(NH₂)CO₂H

Bu reaksiyon, PLP içeren bir enzim olan serin hidroksimetiltransferaz tarafından katalize edilir. ⓘ

Organik kimya

Formaldehit, özel ve endüstriyel öneme sahip diğer birçok bileşiğin sentezinde bir yapı taşıdır. Diğer aldehitlerin kimyasal özelliklerinin çoğunu sergiler ancak daha reaktiftir. ⓘ

Kendiliğinden yoğuşma ve hidrasyon

Formaldehit, çoğu aldehitin aksine, kendiliğinden oligomerleşir. Trimer 1,3,5-trioksan ve polimer paraformaldehit olarak adlandırılır. Birçok siklik oligomer izole edilmiştir. Benzer şekilde formaldehit, HO(CH₂O)nH oligomerlerini oluşturmak üzere daha da yoğunlaşan geminal diol metandiolü vermek üzere hidratlaşır. Monomerik CH₂O'ya nadiren rastlanır. ⓘ

Oksidasyon

Atmosferik oksijen tarafından kolayca formik aside oksitlenir. Bu nedenle, ticari formaldehit tipik olarak formik asit ile kontamine olur. ⓘ

Hidroksimetilasyon ve klorometilasyon

Formaldehit birçok bileşikle reaksiyona girerek hidroksimetilasyona neden olur:

X-H + CH₂O → X-CH₂OH

(X = R₂N, RC(O)NR', SH). Elde edilen hidroksimetil türevleri tipik olarak daha fazla reaksiyona girer. Böylece, aminler hekzahidro-1,3,5-triazinler verir:

3 RNH₂ + 3 CH₂O → (RNCH₂)₃ + 3 H₂O

Benzer şekilde, hidrojen sülfür ile birleştiğinde trithiane oluşturur:

3 CH₂O + 3 H₂S → (CH₂S)₃ + 3 H₂O ⓘ

Asitlerin varlığında, aromatik bileşiklerle elektrofilik aromatik yer değiştirme reaksiyonlarına katılır ve hidroksimetillenmiş türevlerle sonuçlanır:

ArH + CH₂O → ArCH₂OH

Hidrojen klorür varlığında gerçekleştirildiğinde, ürün Blanc klorometilasyonunda tarif edildiği gibi klorometil bileşiğidir. Aren, fenollerde olduğu gibi elektronca zengin ise, ayrıntılı kondenzasyonlar ortaya çıkar. 4-sübstitüe fenoller ile kaliksarenler elde edilir. Fenol polimerlerle sonuçlanır. ⓘ

Baz reaksiyonları

Formik asit ve metanol üretmek için bazik katalizörlerin varlığında Cannizzaro reaksiyonu. ⓘ

Kullanım Alanları

Endüstriyel uygulamalar

Formaldehit, daha karmaşık bileşiklerin ve malzemelerin yaygın bir öncüsüdür. Azalan tüketim sırasına göre, formaldehitten üretilen ürünler arasında üre formaldehit reçinesi, melamin reçinesi, fenol formaldehit reçinesi, polioksimetilen plastikler, 1,4-bütandiol ve metilen difenil diizosiyanat bulunmaktadır. Tekstil endüstrisi, formaldehit bazlı reçineleri kumaşları kırışmaya karşı dayanıklı hale getirmek için apre maddesi olarak kullanmaktadır. ⓘ

Yonga levha üretiminde yaygın olarak kullanılan üre-formaldehit reçinesinin oluşumunda iki adım. ⓘ

Fenol, üre veya melamin ile muamele edildiğinde, formaldehit sırasıyla sert termoset fenol formaldehit reçinesi, üre formaldehit reçinesi ve melamin reçinesi üretir. Bu polimerler kontrplak ve halılarda kullanılan kalıcı yapıştırıcılardır. Ayrıca yalıtım yapmak için köpürtülür veya kalıplanmış ürünlere dökülürler. Formaldehit reçinelerinin üretimi, formaldehit tüketiminin yarısından fazlasını oluşturmaktadır. ⓘ

Formaldehit aynı zamanda boya ve patlayıcı yapımında kullanılan pentaeritritol gibi polifonksiyonel alkollerin de öncüsüdür. Diğer formaldehit türevleri arasında poliüretan boyalar ve köpüklerde önemli bir bileşen olan metilen difenil diizosiyanat ve fenol-formaldehit reçinelerinde ve patlayıcı RDX'te kullanılan hekzamin bulunur. ⓘ

Asetaldehit ile yoğunlaşma, yüksek bir patlayıcı olan PETN sentezinde gerekli bir kimyasal olan pentaeritritolü verir. Fenollerle yoğunlaşma fenol-formaldehit reçinelerini verir. ⓘ

Niş kullanımlar

Dezenfektan ve biyosit

Sulu bir formaldehit çözeltisi, çoğu bakteri ve mantarı (sporları dahil) öldürdüğü için bir dezenfektan olarak yararlı olabilir. Toksinleri ve patojenleri inaktive etmek için aşı üretiminde katkı maddesi olarak kullanılır. Formaldehit salanlar, kozmetik gibi kişisel bakım ürünlerinde biyosit olarak kullanılır. Normalde zararlı olarak kabul edilmeyen seviyelerde bulunmalarına rağmen, bazı hassas bireylerde alerjik kontakt dermatite neden oldukları bilinmektedir. ⓘ

Akvaryumcular formaldehiti Ichthyophthirius multifiliis ve Cryptocaryon irritans parazitleri için bir tedavi olarak kullanırlar. ⓘ

Formaldehit ayrıca ABD'de hayvan yemi üretiminde kullanım için onaylanmıştır. Tam hayvan yemlerini veya yem bileşenlerini 21 güne kadar Salmonella negatif tutmak için kullanılan antimikrobiyal bir ajandır. ⓘ

Doku fiksatifi ve mumyalama maddesi

Dev bir kalamar örneğine muhafaza için formalin enjekte edilmesi ⓘ

Formaldehit doku veya hücreleri korur veya sabitler. İşlem, birincil amino gruplarının çapraz bağlanmasını içerir. Avrupa Birliği, kanserojen özellikleri nedeniyle Biyosidal Ürünler Direktifi (98/8/EC) kapsamında formaldehitin biyosit olarak (mumyalama dahil) kullanımını yasaklamıştır. İrlanda ve diğer soğuk hava ülkeleri gibi cesetlerin mumyalanması geleneğinin güçlü olduğu ülkeler endişelerini dile getirmiştir. Aksi yöndeki raporlara rağmen, Eylül 2009 itibariyle formaldehitin Biyosidal Ürünler Direktifi Ek I'e ürün tipi 22 (mumyalama ve tahnitçi sıvıları) için dahil edilmesine ilişkin herhangi bir karar alınmamıştır. ⓘ

Formaldehit bazlı çapraz bağlama, DNA bağlayıcı proteinlerin kromozom üzerindeki ilgili bağlanma bölgelerine çapraz bağlandığı ve proteinler tarafından hangi genlerin düzenlendiğini belirlemek için analiz edildiği ChIP-on-chip veya ChIP-sequencing genomik deneylerinde kullanılmaktadır. Formaldehit ayrıca RNA jel elektroforezinde denatüre edici bir ajan olarak kullanılır ve RNA'nın ikincil yapılar oluşturmasını önler. 4'lük bir formaldehit çözeltisi, patoloji doku örneklerini oda sıcaklığında saatte yaklaşık bir mm sabitler. ⓘ

Uyuşturucu testi

Formaldehit ve 18 M (konsantre) sülfürik asit, alkaloidleri ve diğer bileşikleri tanımlayabilen Marquis reaktifini oluşturur. ⓘ

Fotoğrafçılık

Fotoğrafçılıkta formaldehit, son yıkama adımında C-41 (renkli negatif film) sabitleyici işleminde ve son yıkamada gereksiz hale getirmek için E-6 ön ağartma adımında düşük konsantrasyonlarda kullanılır. ⓘ

Güvenlik

Yaygın kullanımı, toksisitesi ve uçuculuğu göz önüne alındığında, formaldehit insan sağlığı için önemli bir tehlike oluşturmaktadır. 2011 yılında, ABD Ulusal Toksikoloji Programı formaldehiti "insan kanserojeni olduğu bilinen" olarak tanımlamıştır. ⓘ

Bununla birlikte, formaldehit bazlı reçinelerin termal veya kimyasal ayrışmasından ve çeşitli organik bileşiklerin (örneğin egzoz gazları) yanmasından kaynaklanan formaldehit üretiminden kaynaklanabilecek solunum yoluyla kronik (uzun süreli) maruz kalma ile ilgili endişeler vardır. Formaldehit reçineleri birçok inşaat malzemesinde kullanıldığından, en yaygın iç mekan hava kirleticilerinden biridir. Havada 0,1 ppm'in üzerindeki konsantrasyonlarda formaldehit gözleri ve mukoza zarlarını tahriş edebilir. Bu konsantrasyonda solunan formaldehit baş ağrısına, boğazda yanma hissine ve nefes almada zorluğa neden olabilir ve astım semptomlarını tetikleyebilir veya şiddetlendirebilir. ⓘ

CDC formaldehiti sistemik bir zehir olarak değerlendirmektedir. Formaldehit zehirlenmesi sinir sistemi fonksiyonlarında kalıcı değişikliklere neden olabilir. ⓘ

1988 yılında Kanada'da üre-formaldehit köpük yalıtımlı evlerde yapılan bir çalışmada, 0,046 ppm kadar düşük formaldehit seviyelerinin göz ve burun tahrişi ile pozitif ilişkili olduğu bulunmuştur. 2009 yılında yapılan bir çalışma incelemesi, formaldehite maruz kalma ile çocukluk astımının gelişimi arasında güçlü bir ilişki olduğunu göstermiştir. ⓘ

1978'de formaldehitin karsinojenezi için bir teori öne sürülmüştür. 1987 yılında Amerika Birleşik Devletleri Çevre Koruma Ajansı (EPA) formaldehiti muhtemel insan kanserojeni olarak sınıflandırmış ve daha fazla çalışmanın ardından 1995 yılında WHO Uluslararası Kanser Araştırma Ajansı (IARC) da muhtemel insan kanserojeni olarak sınıflandırmıştır. Daha fazla bilgi ve bilinen tüm verilerin değerlendirilmesi, IARC'nin formaldehiti nazal sinüs kanseri ve nazofarenks kanseri ile ilişkili bilinen bir insan kanserojeni olarak yeniden sınıflandırmasına yol açmıştır. 2009 ve 2010 yıllarında yapılan çalışmalar da formaldehite maruz kalma ile lösemi, özellikle de miyeloid lösemi gelişimi arasında pozitif bir korelasyon olduğunu göstermiştir. Nazofarenks ve sinonazal kanserler nispeten nadirdir ve Amerika Birleşik Devletleri'nde yıllık toplam insidansı <4.000 vakadır. Amerika Birleşik Devletleri'nde her yıl yaklaşık 30.000 miyeloid lösemi vakası meydana gelmektedir. Bazı kanıtlar, işyerinde formaldehite maruz kalmanın sinonazal kanserlere katkıda bulunduğunu göstermektedir. Cenaze endüstrisi çalışanları ve mumyalayıcılar gibi meslekleri gereği formaldehite maruz kalan profesyonellerde, genel nüfusa kıyasla lösemi ve beyin kanseri riski artmıştır. Lösemi veya nazofarenks kanseri gelişimi için bireysel riskin belirlenmesinde diğer faktörler önemlidir. Mayada, formaldehitin DNA onarımı ve hücre döngüsü yollarını bozduğu bulunmuştur. ⓘ

Konut ortamında, formaldehit maruziyeti çeşitli yollardan gelir; formaldehit kontrplak veya yonga levha gibi işlenmiş ahşap ürünlerden yayılabilir, ancak boyalar, vernikler, zemin kaplamaları ve sigara içimi ile de üretilir. Temmuz 2016'da ABD EPA, Kompozit Ahşap Ürünler için Formaldehit Emisyon Standartlarına ilişkin nihai kuralının ön yayın versiyonunu yayınladı. Bu yeni kurallar, daha sıkı kayıt tutma ve etiketleme gerekliliklerine uymak zorunda olan sunta, yonga levha ve çeşitli lamine ürünler dahil olmak üzere kompozit ahşap içeren ürünlerin üreticilerini, ithalatçılarını, distribütörlerini ve perakendecilerini etkilemektedir. ⓘ

ABD EPA, bu kurum için inşa edilen yeni binalarda havada en fazla 0,016 ppm formaldehit bulunmasına izin vermektedir. ABD Çevre Koruma Ajansı'nın bir araştırmasına göre yeni bir ev yepyeni olduğunda 0,076 ppm, 30 gün sonra ise 0,045 ppm olarak ölçülmüştür. Federal Acil Durum Yönetim Ajansı (FEMA) da bu ajans tarafından satın alınan karavanlardaki formaldehit seviyelerine sınırlamalar getirdiğini duyurdu. EPA, formaldehit maruziyetini sınırlamak için üre reçinesi yerine fenol içeren "dış cephe sınıfı" preslenmiş ahşap ürünlerin kullanılmasını önermektedir, çünkü formaldehit reçineleri içeren preslenmiş ahşap ürünler genellikle evlerde önemli bir formaldehit kaynağıdır. ⓘ

Yama testi ⓘ

Çoğu insan için formaldehitten kaynaklanan tahriş geçici ve geri dönüşümlüdür, ancak formaldehit alerjiye neden olabilir ve standart yama testi serisinin bir parçasıdır. 2005-06'da yama testlerinde en yaygın yedinci alerjen olmuştur (%9.0). Formaldehit alerjisi olan kişilerin formaldehit salan maddelerden de (örneğin Quaternium-15, imidazolidinyl urea ve diazolidinyl urea) kaçınmaları tavsiye edilir. Formaldehite karşı alerjik reaksiyon gösteren kişilerde, maddeyle doğrudan temas eden boyun veya uyluk gibi bölgelerde ciltte lezyonlar (genellikle kalıcı preslenmiş giysilerden salınan formaldehit nedeniyle) veya yüzde dermatit (genellikle kozmetikler nedeniyle) görülme eğilimindedir. Formaldehit hem İsveç hem de Japonya'da kozmetik ürünlerinde yasaklanmıştır. Gözler formaldehit maruziyetine karşı en hassastır: Birçok insanın formaldehit kokusunu almaya başlayabileceği en düşük seviye 0,05-1 ppm arasında değişmektedir. İşyerindeki maksimum konsantrasyon değeri 0,3 ppm'dir. Kontrollü oda çalışmalarında, bireyler yaklaşık 0,5 ppm'de göz tahrişini hissetmeye başlar; yüzde 5 ila 20'si 0,5 ila 1 ppm'de göz tahrişini rapor eder; ve duyusal tahriş için daha büyük kesinlik 1 ppm ve üzerinde meydana gelir. Bazı kurumlar tahriş eşiği olarak 0,1 ppm kadar düşük bir seviye kullanmış olsa da, uzman paneli 0,3 ppm'lik bir seviyenin neredeyse tüm tahrişlere karşı koruma sağlayacağını tespit etmiştir. Aslında, uzman paneli 1.0 ppm'lik bir seviyenin, maruz kalan tüm insanların %75-95'inde en hassas uç nokta olan göz tahrişini önleyeceğini bulmuştur. ⓘ

Bazı hava temizleyicileri, iç mekan formaldehit konsantrasyonunu düşürmesi beklenen filtreleme teknolojisini içerir. ⓘ

Bina ortamlarındaki formaldehit seviyeleri bir dizi faktörden etkilenir. Bunlar arasında mevcut formaldehit yayan ürünlerin gücü, yayan malzemelerin yüzey alanının alan hacmine oranı, çevresel faktörler, ürün yaşı, diğer malzemelerle etkileşimler ve havalandırma durumu yer alır. Formaldehit çeşitli inşaat malzemeleri, mobilyalar ve tüketici ürünlerinden yayılmaktadır. En yüksek konsantrasyonlarda yayılan üç ürün orta yoğunlukta lif levha, sert ağaç kontrplak ve yonga levhadır. Sıcaklık ve bağıl nem gibi çevresel faktörler, formaldehitin yüksek buhar basıncına sahip olması nedeniyle seviyeleri yükseltebilir. Yapı malzemelerinden kaynaklanan formaldehit seviyeleri, bir bina ilk açıldığında en yüksek seviyededir çünkü malzemelerin gazdan arınması için daha az zaman vardır. Formaldehit seviyeleri, kaynaklar bastırıldıkça zamanla azalır. ⓘ

Havadaki formaldehit seviyeleri, impinger, işlenmiş sorbent ve pasif monitörler dahil olmak üzere çeşitli şekillerde örneklenebilir ve test edilebilir. Ulusal Mesleki Güvenlik ve Sağlık Enstitüsü (NIOSH) 2016, 2541, 3500 ve 3800 numaralı ölçüm yöntemlerine sahiptir. ⓘ

Formaldehit ve proteinler arasında moleküler düzeyde etkileşimler üzerine yapılan çalışmalar, vücudun taşıyıcı proteini olan serum albümininin etkileri üzerine rapor edilmiştir. Formaldehitin bağlanması albüminin iskelet yapısını gevşetir ve iç hidrofobik bölgedeki aromatik halkalı amino asitlerin açığa çıkmasına neden olur. Semptomlar kişisel farkındalığı etkileyerek kişinin kendini yorgun veya bitkin hissetmesine neden olabilir. ⓘ

Formaldehit inhalasyonunun hayvanlarda oksidatif stres ve enflamasyona neden olduğu da gösterilmiştir. Yüksek dozda formaldehite (3ppm) maruz bırakılarak incelenen farelerde NO-
₃ seviyelerini düşürmüştür. Bu sonuç, FA inhalasyonunun ya NO üretimini azalttığını ya da vücutta bir anti-stres mekanizması olabilecek NO temizlenmesini artırdığını göstermektedir. Formaldehit inhalasyonu, oksidatif stresi etkileyen bağışıklık sisteminin hassasiyetini değiştirir. ⓘ

Haziran 2011'de, Ulusal Toksikoloji Programı (NTP) Kanserojenler Raporu'nun (RoC) on ikinci baskısı formaldehitin listeleme durumunu "insan kanserojeni olması makul olarak bekleniyor "dan "insan kanserojeni olduğu biliniyor "a değiştirmiştir. Aynı zamanda, bir Ulusal Bilimler Akademisi (NAS) komitesi toplanmış ve formaldehitin taslak ABD EPA IRIS değerlendirmesinin bağımsız bir incelemesini yayınlayarak kapsamlı bir sağlık etkileri değerlendirmesi ve olumsuz etkilerin insan risklerinin nicel tahminlerini sağlamıştır. ⓘ

Formaldehit doğal olarak oluşur ve "memelilerde ve insanlarda hücresel metabolizmada önemli bir ara maddedir." "Formaldehit bitkilerden hayvanlara ve insanlara kadar her canlı sistemde bulunur. Vücutta hızla metabolize olur, hızla parçalanır, kalıcı değildir ve vücutta birikmez." ⓘ

Formaldehit etkilenimi çoğu kez gaz halinde iken solunum yoluyla alınmasına bağlı olarak meydana gelir. Formaldehit soluyan kişilerde yorgunluk, uyuklama, baş ağrısı, baş dönmesi, deri döküntüleri gibi şikayetler görülüyor. Ancak sıvı formaldehit deri yoluyla da emilebilir. İşçiler, üretim sırasında, maddelerin işlenmesinde ve reçine imalatında etkilenebilir. Sağlık elemanları, eğitim görevlileri ve öğrenciler de formaldehit içerisinde saklanan ve hazırlanmasında formaldehit kullanılan materyallere bağlı olarak yüksek etkilenim riski altındadır. Tüketiciler inşaatta kullanılan bazı malzemelerden, kozmetiklerden, ev parkelerinden, ev mobilyalarından ve dokuma ürünlerinden yayılan formaldehitten etkilenebilirler. Ani formaldehit etkilenimi ölüme neden olabilir. Koku eşiği 1 ppm civarındadır. Koku duyusu yorgunluğuna bağlı olarak formaldehit kokusunu algılama eşiği zamanla yükselebildiğinden kokunun uyarıcı bir faktör olarak kabul edilmesi çok zordur. Uzun süreli olarak düşük dozlarda formaldehite maruziyet solunum güçlüğü, ekzema ve alerjik reaksiyonlara yol açabilir. Formaldehit insanlarda kanser yapıcı maddeler arasında sayılmaktadır. Burun ve akciğer kanseri ile bağlantılı, beyin kanseri ve lösemiyle de ilişkili olduğu düşünülmektedir. Havada 0,1 ppm bulunduğunda, gözlerin sulanmasına, öksürüğe, nefes darlığına, hırıltılı solunuma, deri döküntülerine, alerjik tepkilere, göz, burun ve boğazda yanmaya neden olur. Etkilenime bağlı olarak kusma ve ishale de yol açar. Duyarlığa yol açması nedeniyle daha sonraki etkilenimler aynı derişimde daha şiddetli reaksiyolara yol açabilir. 2 ppm konsantrasyonda gözlerde tahriş yapar, 20 ppm de tek bir etkilenimle bile korneada kalıcı matlaşmaya neden olur. 25 ppm üzerindeki etkilenimler öldürücü akciğer ödemi dahil çok şiddetli tepkilere yol açar. ⓘ

Uluslararası yasaklar

Bazı internet makalelerinde formaldehitin REACH (Kimyasal Maddelerin Kaydı, Değerlendirilmesi, İzni ve Kısıtlanması) mevzuatı kapsamında Avrupa Birliği'ne (AB) üretiminin veya ithalatının yasaklandığı iddia edilmektedir. Formaldehit, 689/2008 sayılı Tüzüğün (EC) Ek I'inde (tehlikeli kimyasalların ihracatı ve ithalatı yönetmeliği) veya risk değerlendirmesi için bir öncelik listesinde yer almadığından, bu bir yanlış anlamadır. Bununla birlikte, formaldehitin Biyosidal Ürünler Direktifi kapsamında belirli uygulamalarda (sıvı soğutma ve işleme sistemleri için koruyucular, sümüksü öldürücüler, metal işleme sıvısı koruyucuları ve zehirli boya ürünleri) kullanımı yasaklanmıştır. AB'de, bitmiş ürünlerde izin verilen maksimum formaldehit konsantrasyonu %0,2'dir ve %0,05'i aşan herhangi bir ürün, ürünün formaldehit içerdiğine dair bir uyarı içermelidir. ⓘ

Amerika Birleşik Devletleri'nde Kongre, 7 Temmuz 2010 tarihinde sert ağaç kontrplak, yonga levha ve orta yoğunlukta lif levhalarda formaldehit kullanımına ilişkin bir yasa tasarısını kabul etmiştir. Tasarı, bu ahşap ürünlerden kaynaklanan formaldehit emisyonlarının izin verilen miktarını 0,09 ppm ile sınırlandırmış ve şirketlerin Ocak 2013'e kadar bu standardı karşılamasını zorunlu kılmıştır. Nihai ABD EPA kuralı, "sert ağaç kontrplak için 0.05 ppm formaldehit, yonga levha için 0.09 ppm formaldehit, orta yoğunlukta lif levha için 0.11 ppm formaldehit ve ince orta yoğunlukta lif levha için 0.13 ppm formaldehit" maksimum emisyonlarını belirlemiştir. ⓘ

Formaldehit 1999 Kanada Çevre Koruma Yasası ile toksik madde olarak ilan edilmiştir. ⓘ

Harici medya ⓘ
Ses
"Bölüm 202: Tüm FEMA Treylerleri Nereye Gitti? Bust'tan Boom'a Toksisitenin İzini Sürmek", Distillations, 2 Eylül 2015, Bilim Tarihi Enstitüsü
Video
Tüm Fragmanlar Nereye Gitti?, Video: Mariel Carr (Videograf) & Nick Shapiro (Araştırmacı), 2015, Bilim Tarihi Enstitüsü

Gıdalarda kirletici madde

Hem 2005 Endonezya gıda skandalında hem de 2007 Vietnam gıda skandalında raf ömrünü uzatmak için gıdalara formaldehit eklenmesiyle ilgili skandallar patlak vermiştir. Dört yıllık bir aradan sonra 2011 yılında Endonezyalı yetkililer ülkenin çeşitli bölgelerindeki marketlerde formaldehit içeren gıdaların satıldığını tespit etmiştir. Ağustos 2011'de, en azından iki Carrefour süpermarketinde, Orta Jakarta Hayvancılık ve Balıkçılık Alt Departmanı milyonda 10 parça formaldehit içeren cendol buldu. 2014 yılında Endonezya'nın Bogor kentindeki iki erişte fabrikasının sahibi eriştelerde formaldehit kullandığı gerekçesiyle tutuklanmıştır. 50 kg formaldehite el konulmuştur. Kirlenmiş olduğu bilinen gıdalar arasında erişte, tuzlanmış balık ve tofu yer alıyordu. Tavuk ve biranın da kontamine olduğu söyleniyordu. Çin gibi bazı yerlerde üreticiler hala formaldehiti gıdalarda koruyucu olarak yasadışı bir şekilde kullanmakta ve bu da insanların formaldehit alımına maruz kalmasına neden olmaktadır. İnsanlarda formaldehit yutulmasının kusma, karın ağrısı, baş dönmesi ve aşırı durumlarda ölüme neden olabileceği gösterilmiştir. Formaldehit testi kan ve/veya idrarda gaz kromatografisi-kütle spektrometresi ile yapılır. Diğer yöntemler arasında yüksek performanslı sıvı kromatografisinin en hassas olduğu kızılötesi algılama, gaz dedektör tüpleri vb. bulunmaktadır. 1900'lerin başında, formaldehitin toksisitesine ilişkin bilgi ve endişe eksikliği nedeniyle ABD süt fabrikaları tarafından pastörizasyon yöntemi olarak süt şişelerine sıklıkla eklenmiştir. ⓘ

2011 yılında Tayland'ın Nakhon Ratchasima kentinde, bir suç çetesi tarafından işletilen 11 kesimhanenin de aralarında bulunduğu "büyük bir şebekenin" karıştığı, kamyonlar dolusu çürümüş tavuk, satılmak üzere formaldehitle muamele edilmiştir. 2012 yılında Pakistan'dan Endonezya'nın Batam kentine ithal edilen 1 milyar rupiah (yaklaşık 100.000 ABD doları) değerindeki balığın formaldehitle kaplandığı tespit edilmiştir. ⓘ

Bangladeş'te de gıdalara formaldehit bulaştığı rapor edilmiş, mağazalar ve süpermarketler taze kalmaları için formaldehitle muamele edilmiş meyve, balık ve sebzeler satmıştır. Bununla birlikte, 2015 yılında Bangladeş Parlamentosu'nda bir Formalin Kontrol Yasası kabul edilmiş ve bu yasa ile formalin ithalatı, üretimi ya da lisanssız olarak istiflenmesi durumunda 500.000 BDT'den az olmamak üzere 2.000.000 BDT para cezasının yanı sıra azami ceza olarak ömür boyu hapis cezası öngörülmüştür. ⓘ

Formaldehit, 19. yüzyılda sanayileşmiş gıda üretiminde kullanılan ve ABD Tarım Bakanlığı'nın bir parçası olarak Dr. Harvey W. Wiley tarafından ünlü 'Zehir Timi' ile araştırılan kimyasallardan biriydi. Bu, Amerika Birleşik Devletleri'nde gıda düzenlemelerinin erken tarihinde bir dönüm noktası olan 1906 Saf Gıda ve İlaç Yasası'na yol açtı. ⓘ

Elde edilişi

Ticari olarak, metanol buharının hava oksijeni ile oksitlenmesinden veya doğal gazların uygun oksidasyonu ile elde edilir. Kullanılışı: Formaldehit polimerleştirilirse, polioksimetilen adında katı, beyaz, suda çözünmeyen bir ürün elde edilir. Formaldehit, proteinler ile suda çözünmeyen bileşikler meydana getirdiğinden, zehirlidir. Bu özelliği ve ucuz olması dolayısı ile dezenfektan (mikrop öldürücü) olarak kullanılır. Sudaki çözeltileri anatomik ve mikroskobik preparatları korumakta kullanılır. Formaldehitin amonyak ile reaksiyonundan ürotropin adında bir böbrek suyu elde edilir. ⓘ